Ο Στέφανος Πολυμενόπουλος είναι απόφοιτος του Εθνικού Μετσοβίου Πολυτεχνείου (Χημικός Μηχανικός), κάτοχος Μεταπτυχιακού Διπλώματος Διοίκησης Επιχειρήσεων (MBA) από το Warwick Business School και απόφοιτος της Εθνικής Σχολής Δημόσιας Διοίκησης και Αυτοδιοίκησης (ΕΣΔΔΑ). Διαθέτει πολυετή εμπειρία στη δημόσια διοίκηση, σε ανώτερες θέσεις ευθύνης, με αντικείμενο την εκπαίδευση και ανάπτυξη δεξιοτήτων του ανθρώπινου δυναμικού του Δημοσίου, την υλοποίηση δράσεων του Ταμείου Ανάκαμψης και Ανθεκτικότητας, καθώς και τον ψηφιακό μετασχηματισμό και τον σχεδιασμό στρατηγικών μεταρρυθμίσεων στον τομέα της επιμόρφωσης. Έχει επίσης σημαντική επαγγελματική πορεία στον ιδιωτικό τομέα, ως ανώτατο διοικητικό στέλεχος σε μεγάλες ελληνικές επιχειρήσεις. Έχει συγγραφικό έργο και συμμετοχή σε επιστημονικά και διεθνή συνέδρια σε θέματα δημόσιας διοίκησης. Μιλά αγγλικά και γαλλικά και είναι πατέρας τριών παιδιών.